高抗氨毒化燃料电池阳极催化剂研制成功

2023-08-26 03:55:02 来源：今日科学收藏

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本报讯（记者王敏）近日，中国科学技术大学教授高敏锐课题组研制出一种高抗氨毒化的镍基碱性膜燃料电池阳极催化剂，其在阳极含10 ppm氨的膜电极组装中，能保持95%的初始峰值功率密度和88%的初始电流密度，远超商业铂碳催化剂。相关成果日前发表于《美国化学会志》。

氢氧燃料电池由于比能量高和零排放等优点，有望在国家“双碳”战略中扮演重要角色。然而，商业铂碳催化剂极易被氢气燃料中的微量氨气毒化而导致失活。特别是在碱性膜燃料电池中，铂基催化剂的氢气氧化反应动力学缓慢，其与氨毒化协同作用会加速电池性能的衰退。因此，设计高活性、高抗氨毒化的新型阳极催化剂是碱性膜燃料电池实用化亟须解决的难题。

过渡金属结合氨的能力与其是否占据d轨道相关，既可接受来自氨的电子也能向氨反向供给电子，两者都能增强氨的吸附。钼镍合金是高效氢氧化催化剂，研究人员认为，营造镍位点的富电子态会排斥氨的孤对电子供给，而引入比镍电负性小的元素可以提供电子获得富电子态的镍位点。

旋转圆盘电极测试表明，铬掺杂的钼镍合金催化剂在2 ppm氨存在条件下，电化学循环1万次性能几乎没有损失，而铂碳催化剂性能损失严重。在实际的碱性膜燃料电池中，以该催化剂作为阳极组装的器件在10 ppm氨存在条件下，可保留95%的初始峰值功率密度。相比之下，铂碳催化剂的功率输出则降低至初始值的61%。

衰减全反射-表面增强红外吸收光谱测试表明，没有铬掺杂的钼镍合金与商业铂碳催化剂在不同电位下对氨具有显著的吸附行为。经铬调制的催化剂表面则没有任何氨吸附峰的存在。同时，电子能量损失谱和电子顺磁共振分析也表明，铬的引入使得镍的d带占据数更高，验证了其富电子态催化中心；理论计算发现，铬的引入降低了镍的d带中心，佐证了氨在其表面吸附被削弱。

审稿人认为，这项工作为研制抗氢气中不纯杂质分子毒化的电催化剂提供了重要借鉴，将进一步推进碱性膜燃料电池技术的实用化。